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9.2a 玻尔原子模型与氢光谱

来源: Mappe S. 95 · ➕ 考纲

§9.2 只说离散能级;尼尔斯·玻尔(Niels Bohr)于 1913 年给出第一个能让这些能级首次可计算模型——以最简单的原子、即氢原子(1 个质子、1 个电子)为对象。

玻尔原子模型(Bohr'sches Atommodell,1913)

玻尔通过两条假设(Postulate),把行星式原子图像(电子绕核运行)与量子化(§9.1)结合起来:

  1. 电子只在某些离散的轨道(Bahnen / 壳层 Schalen)上运动——而非任意轨道。在这些允许的轨道上,电子(与经典电动力学相反)辐射能量,状态是稳定的(定态)。
  2. 能量只在两轨道之间跳跃时才交换——以一个光子的形式ΔE=hf,正是 §9.2 的发射/吸收)。这样的跃迁称为量子跃迁(Quantensprünge)

每条轨道带一个整数,即主量子数 n(Hauptquantenzahl)n=1,2,3,):n=1 是最内、能量最低的轨道(基态 Grundzustand),n 越大轨道越靠外、能量越高(激发态 angeregte Zustände)。

为什么叫「壳层」? 轨道并非等间距,而是越往外越密;n 大到一定程度电子就近乎自由(原子电离 ionisiert)。每条允许轨道有固定能量 En——因此 §9.2 的离散能级正是玻尔的轨道

里德伯公式(Rydberg-Formel)——氢谱线的波长

约翰内斯·里德伯(Johannes Rydberg)(先于玻尔、纯经验地)找到一条能给出氢的全部谱线的公式;玻尔模型随后从理论上给出了依据

1λ=R(1n121n22),n2>n1
符号含义单位
λ谱线波长m
R里德伯常数(Rydberg-Konstante) =1,097107m1
n1较低轨道(目标能级)的主量子数
n2较高轨道(起始能级)的主量子数

发射时电子从 n2(高)落到 n1(低)——释放的能量化为光子。吸收时反向进行;公式给出同样的谱线。

五大谱线系(Linienserien)

每个固定的目标能级 n1 汇成一整个谱线系(Serie)(所有 n2=n1+1,n1+2, 的跃迁):

谱系n1光谱区意义
莱曼系 Lyman1紫外(UV)落到基态的跃迁,能量高
巴尔末系 Balmer2可见光最重要的谱系——唯一落在可见光中
帕邢系 Paschen3红外(IR)能量较低
布拉开系 Brackett4红外(更远)
普丰德系 Pfund5红外(更远)

只有巴尔末系n1=2)落在可见光——所以它在历史上和教学中都是核心:它正是肉眼/学校分光镜下能看到的氢的彩色谱线(红、蓝绿、紫)。

计算示例:红色 Hα 谱线(巴尔末系)

最亮的巴尔末线是 n2=3 跃到 n1=2 的跃迁(记作 Hα)。波长是多少?

  1. 1λ=R(122132)=1,097107(1419)=1,097107536
  2. 1λ=1,0971070,13891,524106 m1
  3. λ=11,5241066,56107 m656 nm —— 光 ✓

Hα 谱线(656 nm)是氢特有的红色(例如宇宙中许多发光星云的红色)。验算:656 nm 落在红光区(1,9 eV),与较小的跃迁 32 相符。

玻尔模型有多准? 它是半经典的(halbklassisch)(一条经典圆轨道,人为加上一个量子化条件),并且严格说只描述氢原子(单电子)。它无法解释精细结构、谱线强度或多电子原子,后来被量子力学(薛定谔,§9.3a)取代——那里不再有轨道,而是轨道函数(Orbitale,出现概率)但值得注意的是:玻尔模型能正确算出氢谱线——其图像直观到足以给里德伯公式提供依据,尽管底层图像(粒子绕圈运行)是错的。